Подскажите пож, если я подключу один комп к DSM-G600 по гигабитному езернету, и одновременно второй комп по ви-фи (DSM-G600 в режиме АР), будут ли компы видеть друг друга, и оба иметь доступ к ресурсам DSM-G600?

Да. Только нужно включить DHCP сервер.

А причем тут DHCP сервер?
У компьютеров постоянные адреса в одном секторе.. В нем же и G600 будет настроен .
Или это на всяк. случай, если вдруг я в сетевых настройках не рублю?

Тогда просто - да.